西安职高周六补课是否合法，需要参考国家相关法律法规以及地方教育局的规定。以下是一些关键点：
法定节假日补课违法 ：根据《教育法》和《未成年人保护法》，学校不得占用国家法定节假日、休息日及寒暑假组织学生集体补课，因为这侵犯了学生的休息权，加重了学生的学习负担。
周末补课的规定 ：虽然高中不属于义务教育阶段，没有明确的法律规定禁止周末补课，但如果学校组织有偿补课，或者与校外培训机构联合进行有偿补课，或者为校外培训机构有偿补课提供教育教学设施或学生信息，这种行为是违法的。
“三愿”原则 ：教育局要求学校补课实行“三愿”原则，即学生自愿、家长自愿、教师自愿。如果学生不愿意补课，可以直接向老师和学校说明不参加补课。
投诉渠道 ：如果认为学校补课行为违法，学生或家长可以向当地教育主管部门投诉，也可以向纪检部门投诉。
综上所述，如果西安职高周六补课是 无偿 的，并且遵循“三愿”原则，那么可能不违法。但如果存在 收费 或其他有偿补课行为，那么是违法的。建议家长和学生了解相关法律法规，并根据实际情况向相关部门投诉反映。
